采样国家环保部

HJ中华人民共和国国家环境保护标准HJ77.
2-2008环境空气和废气二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法AmbientairandfluegasDeterminationofpolychlorinateddibenzo-p-dioxins(PCDDs)andpolychlorinateddibenzofurans(PCDFs)IsotopedilutionHRGC-HRMS2008-12-31发布2009-04-01实施环境保护部发布HJ77.
2—2008中华人民共和国环境保护部公告2008年第68号为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华人民共和国大气污染防治法》和《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》,保护环境,保障人体健康,规范二口恶英类的测定方法,现批准《水质二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法》等四项标准为国家环境保护标准,并予以发布.
标准名称、编号如下:一、水质二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HJ77.
1—2008)二、环境空气和废气二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HJ77.
2—2008)三、固体废物二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HJ77.
3—2008)四、土壤和沉积物二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HJ77.
4—2008)以上标准自2009年4月1日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站(bz.
mep.
gov.
cn)查询.
自标准实施之日起,《多氯代二苯并二口恶英和多氯代二苯并呋喃的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》(HJ/T77—2001)废止.
特此公告.
2008年12月31日iHJ77.
2—2008iiHJ77.
2—2008目次前言.
iv1适用范围.
12规范性引用文件.
13术语和定义、符号和缩略语.
14方法原理.
45试剂和材料.
46仪器和设备.
67采样.
88样品提取.
99样品净化.
1010仪器分析.
1111数据处理.
1412报告.
1613质量控制和质量保证.
1714废物处理.
2015注意事项.
20附录A(规范性附录)二口恶英类分析流程图.
21附录B(资料性附录)二口恶英类内标物质使用举例.
22附录C(资料性附录)标准溶液质量浓度序列举例.
23附录D(资料性附录)仪器设定条件举例24附录E(资料性附录)废气中二口恶英类测定报告格式举例25附录F(资料性附录)环境空气中二口恶英类测定报告格式举例26iiiHJ77.
2—2008前言为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国大气污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范环境空气和废气中二口恶英类的测定方法,制定本标准.
本标准规定了环境空气和废气中二口恶英类的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法.
本标准是对《多氯代二苯并二口恶英和多氯代二苯并呋喃的测定同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》(HJ/T77—2001)的修订.
自本标准实施之日起,替代HJ/T77—2001中气态样品测定部分.
本标准的附录A为规范性附录,附录B、附录C、附录D、附录E、附录F为资料性附录.
本标准由环境保护部科技标准司组织制订.
本标准起草单位:国家环境分析测试中心.
本标准环境保护部2008年12月31日批准.
本标准自2009年4月1日起实施.
本标准由环境保护部解释.
ivHJ77.
2—2008环境空气和废气二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法1适用范围1.
1本标准规定了采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)对2,3,7,8-氯代二口恶英类、四氯~八氯取代的多氯代二苯并-对-二口恶英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)进行定性和定量分析的方法.
1.
2本标准适用于环境空气中二口恶英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析.
1.
3本标准适用于固定源排放废气中二口恶英类污染物的采样、样品处理及其定性和定量分析.
1.
4方法检出限取决于所使用的分析仪器的灵敏度、样品中的二口恶英类质量浓度以及干扰水平等多种因素.
2,3,7,8-T4CDD仪器检出限应低于0.
1pg,当废气采样量为4m3(标准状态)时,本方法对2,3,7,8-T4CDD的最低检出限应低于1pg/m3;当环境空气采样量为1000m3(标准状态)时,本方法对2,3,7,8-T4CDD的最低检出限应低于0.
005pg/m3.
2规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款.
凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准.
GB/T16157固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定HJ/T47废气采样器技术条件HJ/T48烟尘采样器技术条件HJ/T194环境空气质量手工监测技术规范HJ/T365危险废物(含医疗废物)焚烧处置设施二口恶英排放监测技术规范3术语和定义、符号和缩略语3.
1术语和定义3.
1.
1二口恶英类polychlorinateddibenzo-p-dioxins(PCDDs)andpolychlorinateddibenzofurans(PCDFs)多氯代二苯并-对-二口恶英(PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(PCDFs)的统称.
3.
1.
2异构体isomer在本标准中,具有相同化学组成但氯取代位置不同的二口恶英类互为异构体.
3.
1.
3同类物congeners二口恶英类所有化合物互为同类物.
二口恶英类共有210种同类物.
3.
1.
42,3,7,8-氯代二口恶英类isomersubstitutedat2,3,7,8-positions所有2,3,7,8-位置被氯原子取代的二口恶英类同类物.
包括7种四氯~八氯代二苯并-对-二口恶英以及10种四氯~八氯代二苯并呋喃,共有17种,见表1.
1HJ77.
2—2008表12,3,7,8-氯代二口恶英类序号异构体名称简称12,3,7,8-四氯代二苯并-对-二口恶英2,3,7,8-T4CDD21,2,3,7,8-五氯代二苯并-对-二口恶英1,2,3,7,8-P5CDD31,2,3,4,7,8-六氯代二苯并-对-二口恶英1,2,3,4,7,8-H6CDD41,2,3,6,7,8-六氯代二苯并-对-二口恶英1,2,3,6,7,8-H6CDD51,2,3,7,8,9-六氯代二苯并-对-二口恶英1,2,3,7,8,9-H6CDD61,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并-对-二口恶英1,2,3,4,6,7,8-H7CDD7八氯代二苯并-对-二口恶英O8CDD82,3,7,8-四氯代二苯并呋喃2,3,7,8-T4CDF91,2,3,7,8-五氯代二苯并呋喃1,2,3,7,8-P5CDF102,3,4,7,8-五氯代二苯并呋喃2,3,4,7,8-P5CDF111,2,3,4,7,8-六氯代二苯并呋喃1,2,3,4,7,8-H6CDF121,2,3,6,7,8-六氯代二苯并呋喃1,2,3,6,7,8-H6CDF131,2,3,7,8,9-六氯代二苯并呋喃1,2,3,7,8,9-H6CDF142,3,4,6,7,8-六氯代二苯并呋喃2,3,4,6,7,8-H6CDF151,2,3,4,6,7,8-七氯代二苯并呋喃1,2,3,4,6,7,8-H7CDF161,2,3,4,7,8,9-七氯代二苯并呋喃1,2,3,4,7,8,9-H7CDF17八氯代二苯并呋喃O8CDF3.
1.
5二口恶英类内标internalstandardforPCDDs/PCDFsanalysis质量浓度已知的同位素(13C或37Cl)标记的二口恶英类标准物质壬烷(或癸烷、甲苯等)溶液,见表2.
表2可供选用的二口恶英类内标氯原子取代数PCDDsPCDFs13C12-1,2,3,4-T4CDD13C12-2,3,7,8-T4CDF13C12-2,3,7,8-T4CDD13C12-1,2,7,8-T4CDF四氯37Cl4-2,3,7,8-T4CDD13C12-1,3,6,8-T4CDF13C12-1,2,3,7,8-P5CDD13C12-1,2,3,7,8-P5CDF五氯13C12-2,3,4,7,8-P5CDF13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDD13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF六氯13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDD13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDF七氯13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF八氯13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDD13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDF3.
1.
6毒性当量因子toxicityequivalencyfactor(TEF)指各二口恶英类同类物与2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二口恶英对Ah受体的亲和性能之比.
3.
1.
7毒性当量toxicequivalentquantity(TEQ)各二口恶英类同类物质量浓度折算为相当于2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二口恶英毒性的等价质量浓度,毒性当量(TEQ)质量浓度为实测质量浓度与该异构体的毒性当量因子的乘积.
3.
1.
8标准状态standardcondition温度为0℃,压强为101.
325kPa时的气体状态.
2HJ77.
2—20083.
2符号和缩略语3.
2.
1PCDDspolychlorinateddibenzo-p-dioxins多氯代二苯并-对-二口恶英.
有75种同类物.
3.
2.
2PCDFspolychlorinateddibenzofurans多氯代二苯并呋喃.
有135种同类物.
3.
2.
3T4CDDstetrachlorodibenzo-p-dioxins四氯代二苯并-对-二口恶英.
有22种异构体.
3.
2.
4P5CDDspentachlorodibenzo-p-dioxins五氯代二苯并-对-二口恶英.
有14种异构体.
3.
2.
5H6CDDshexachlorodibenzo-p-dioxins六氯代二苯并-对-二口恶英.
有10种异构体.
3.
2.
6H7CDDsheptachlorodibenzo-p-dioxins七氯代二苯并-对-二口恶英.
有2种异构体.
3.
2.
7O8CDDoctachlorodibenzo-p-dioxin八氯代二苯并-对-二口恶英.
有1种异构体.
3.
2.
8T4CDFstetrachlorodibenzofurans四氯代二苯并呋喃.
有38种异构体.
3.
2.
9P5CDFspentachlorodibenzofurans五氯代二苯并呋喃.
有28种异构体.
3.
2.
10H6CDFshexachlorodibenzofurans六氯代二苯并呋喃.
有16种异构体.
3.
2.
11H7CDFsheptachlorodibenzofurans七氯代二苯并呋喃.
有4种异构体.
3.
2.
12O8CDFoctachlorodibenzofuran八氯代二苯并呋喃.
有1种异构体.
3.
2.
13RRFrelativeresponsefactor相对响应因子.
3.
2.
14HRGChighresolutiongaschromatography高分辨气相色谱.
3.
2.
15HRMShighresolutionmassspectrometry高分辨质谱.
3.
2.
16HRGC-HRMShighresolutiongaschromatographyandhighresolutionmassspectrometry高分辨气相色谱-高分辨质谱法.
3.
2.
17PFKperfluorokerosene全氟代煤油.
3.
2.
18SIMselectiveionmonitoring选择离子检测.
3.
2.
19EIelectronimpactionization电子轰击离子化.
3.
2.
20S/NSignal/Noiseratio信噪比.
3.
2.
21PCBspolychlorinatedbiphenyls多氯联苯.
3HJ77.
2—20083.
2.
22PUFpolyurethanefoam聚氨基甲酸乙酯泡沫.
4方法原理本方法采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法测定环境空气、废气中的二口恶英类,规定了环境空气、废气中二口恶英类的采样、样品处理及仪器分析等过程的标准操作程序以及整个分析过程的质量管理措施.
利用滤膜和吸附材料对环境空气、废气中的二口恶英类进行采样,采集的样品加入提取内标,分别对滤膜和吸附材料进行处理得到样品提取液,再经过净化和浓缩转化为最终分析样品,用高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)进行定性和定量分析,见附录A"二口恶英类分析流程图".
5试剂和材料除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的农残级试剂,并进行空白试验.
有机溶剂浓缩10000倍不得检出二口恶英类.
5.
1甲醇5.
2丙酮5.
3甲苯5.
4正己烷5.
5二氯甲烷5.
6壬烷或癸烷5.
7水:用正己烷(5.
4)充分洗涤过的蒸馏水.
除非另有说明,本标准中涉及的水均指经过上述处理的蒸馏水.
5.
825%二氯甲烷-正己烷溶液:二氯甲烷(5.
5)与正己烷(5.
4)以体积比1∶3混合.
5.
9采样内标:二口恶英类内标物质(溶液),一般选择13C标记或37Cl标记化合物作为采样内标,参见附录B,每个样品的添加量为0.
5~2.
0ng.
5.
10提取内标:二口恶英类内标物质(溶液),一般选择13C标记或37Cl标记化合物作为提取内标,参见附录B,每个样品的添加量一般为:四氯~七氯代化合物0.
4~2.
0ng,八氯代化合物0.
8~4.
0ng,并且以不超过定量线性范围为宜.
5.
11进样内标:二口恶英类内标物质(溶液),一般选择13C标记或37Cl标记化合物作为进样内标,参见附录B,每个样品的添加量为0.
4~2.
0ng.
5.
12标准溶液:指以壬烷(或癸烷、甲苯等)为溶剂配制的二口恶英类标准物质与相应内标物质的混合溶液.
标准溶液的质量浓度精确已知,且质量浓度序列应涵盖HRGC-HRMS的定量线性范围,包括5种不同的质量浓度梯度,参见附录C.
5.
13过滤材料:采集环境空气样品使用石英纤维滤膜;采集废气样品使用玻璃纤维滤筒(或滤膜)或石英纤维滤筒(或滤膜).
5.
13.
1采集环境空气样品使用的石英纤维滤膜的处理方法:用铝箔将滤膜包好,并留有开口,放入马弗炉中600℃下加热6h,并注意滤膜不能有折痕.
处理好的滤膜用铝箔包好密封保存.
从每批处理的滤膜中抽样进行二口恶英类空白实验.
5.
13.
2采集废气样品使用的玻璃纤维滤筒(或滤膜)或石英纤维滤筒(或滤膜):要求对粒径大于0.
3μm颗粒物的阻留效率超过99.
95%(穿透率小于0.
05%).
使用之前的处理方法:分别用丙酮和甲苯超声清洗30min,然后真空干燥.
石英纤维滤筒(或滤膜)也可以选择进行加热处理,放入马弗炉中600℃下加热6h.
处理后的滤筒(或滤膜)密封保存,并注意不能有折痕.
从每批处理的滤筒(或滤膜)中抽样进行二口恶英类空白实验.
5.
14吸附材料:采集环境空气样品使用聚氨基甲酸乙酯泡沫(PUF);采集废气样品使用苯乙烯-二乙4HJ77.
2—2008烯基苯的聚合物,可使用市售XAD-2树脂或性能更好的吸附材料,也可使用PUF.
5.
14.
1PUF的处理方法:使用之前的处理方法有两种:(1)首先用煮沸的蒸馏水洗PUF,再将其放入温水中反复搓洗干净,控干PUF中的水分,用丙酮预清洗去除水分后,再用丙酮索氏提取16h以上.
(2)用丙酮在超声波池中清洗3次,每次30min.
以上两种方法任选其一.
清洗后的PUF在真空干燥器中50℃以下加热8h,而后保存在密封的PUF充填管中.
5.
14.
2树脂的处理方法:使用之前的处理方法有两种:(1)树脂用丙酮洗净后,再用甲苯索氏提取16h以上.
(2)分别用丙酮和甲苯在超声波池中清洗3次,每次30min.
以上两种方法任选其一.
清洗后的树脂在真空干燥器中50℃以下加热8h,而后保存在密闭容器中.
对处理好的吸附材料进行二口恶英类空白实验.
5.
15盐酸:优级纯.
5.
16浓硫酸:优级纯.
5.
17无水硫酸钠:分析纯以上.
在380℃温度下处理4h,密封保存.
5.
18氢氧化钾:优级纯.
5.
19硝酸银:优级纯.
5.
20硅胶:层析填充柱用硅胶0.
063~0.
212mm(70~230目),在烧杯中用甲醇(5.
1)洗净,待甲醇挥发完全后,在蒸发皿中摊开,厚度小于10mm.
在130℃温度下干燥18h,然后放入干燥器冷却30min,装入试剂瓶中密封,保存在干燥器中.
5.
212%氢氧化钾硅胶:取硅胶(5.
20)98g,加入用氢氧化钾(5.
18)配制的50g/L氢氧化钾溶液40ml,使用旋转蒸发装置在约50℃温度下减压脱水,去除大部分水分后,继续在50~80℃减压脱水1h,硅胶变成粉末状.
所制成的硅胶含有2%(质量分数)的氢氧化钾,将其装入试剂瓶密封,保存在干燥器中.
5.
2222%硫酸硅胶:取硅胶(5.
20)78g,加入浓硫酸(5.
16)22g,充分混合后变成粉末状.
将所制成的硅胶装入试剂瓶密封,保存在干燥器中.
5.
2344%硫酸硅胶:取硅胶(5.
20)56g,加入浓硫酸(5.
16)44g,充分混合后变成粉末状.
将所制成的硅胶装入试剂瓶密封,保存在干燥器中.
5.
2410%硝酸银硅胶:取硅胶(5.
20)90g,加入用硝酸银(5.
19)配制的400g/L硝酸银溶液28ml,使用旋转蒸发装置在约50℃温度下减压充分脱水.
配制过程中应使用棕色遮光板或铝箔遮挡光线.
所制成的硅胶含有10%(质量分数)的硝酸银,将其装入棕色试剂瓶密封,保存在干燥器中.
5.
25氧化铝:层析填充柱用氧化铝(碱性,活性度Ⅰ),可以直接使用活性氧化铝.
必要时可以如下步骤进行活化:将氧化铝在烧杯中铺成厚度小于10mm的薄层,在130℃温度下处理18h,或者在培养皿中铺成厚度小于5mm的薄层,在500℃温度下处理8h,活化后的氧化铝在干燥器内冷却30min,装入试剂瓶密封,保存在干燥器中.
氧化铝活化后应尽快使用.
5.
26活性炭或活性炭硅胶:可选用下述两种配制方法配制活性炭,活性炭硅胶可使用市售成品:(1)CarbopackC/Celite545(18%).
混合9.
0g的CarbopackC活性炭与41g的Celite545,于附聚四氟乙烯内衬螺帽的250ml玻璃瓶中混合均匀,使用前于130℃活化6h,冷却后储于干燥箱内保存备用.
(2)AX-21/Celite545(8%).
混合10.
7g的AX-21活性炭与124g的Celite545于附聚四氟乙烯内衬螺帽的250ml玻璃瓶中,使其完全混合均匀,使用前于130℃活化6h,冷却后储于干燥箱内保存备用.
使用前,以甲苯为溶剂索氏提取48h以上,确认甲苯不变色,若甲苯变色,重复索氏提取.
索氏5HJ77.
2—2008提取后,在180℃温度下干燥4h,再用旋转蒸发装置干燥1h(50℃).
在干燥器中密封保存备用.
5.
27石英棉:使用前在200℃温度下处理2h,密封保存.
以上材料均可选择符合二口恶英类分析要求的市售商业产品.
6仪器和设备6.
1采样装置6.
1.
1环境空气二口恶英类采样装置环境空气二口恶英类采样装置应按图1所示采样流程进行设计,过滤材料支架尺寸应与滤膜匹配,吸附材料容器应能够容纳2块PUF,并保证系统的气密性.
空气过滤材料吸附材料流量计采样泵图1环境空气二口恶英类采样装置示意图6.
1.
1.
1过滤材料支架:起支撑作用,可以将作为过滤材料的滤膜不留缝隙地装上且不会损坏滤膜,并可以和吸附材料充填管连接.
6.
1.
1.
2吸附材料充填管:不锈钢或铝制,可容纳2块PUF.
6.
1.
1.
3PUF:φ90~100mm,厚50~60mm,密度0.
016g/cm3.
PUF在直径上应比吸附材料充填管略大.
6.
1.
1.
4石英纤维滤膜:滤膜尺寸大小应与过滤材料支架匹配.
6.
1.
1.
5采样泵:进行高流速采样时,在装有滤膜的状态下,采样泵负载流量应能达到800L/min,并具有流量自动调节功能,能够保证在500~700L/min的流量下连续采样;进行中等流速采样时,在装有滤膜的状态下,采样泵负载流量应能达到400L/min,并具有流量自动调节功能,能够保证在100~300L/min的流量下连续长时间采样.
6.
1.
1.
6流量计:要求进行高流速采样时,可设定流量范围为500~700L/min;进行中等流速采样时,可设定流量范围为100~300L/min.
流量计在环境空气二口恶英类采样装置正常使用状态下使用标准流量计进行校准.
推荐使用具有温度、压力校正功能的累积流量计.
6.
1.
2废气二口恶英类采样装置废气二口恶英类采样装置可选用HJ/T365中推荐的仪器,其构成包括采样管、滤筒(或滤膜)、气相吸附单元、冷凝装置、流量计量和控制装置等部分,见图2.
6HJ77.
2—20081234561011121314157891—烟道;2—热电偶或热电阻温度计;3—皮托管;4—采样管;5—滤筒(或滤膜);6—带有冷凝装置的气相吸附单元;7—微压传感器;8—压力传感器;9—温度传感器;10—流量传感器;11—流量调节装置;12—采样泵;13—微处理系统;14—微型打印机或接口;15—显示器图2废气二口恶英类采样装置示意图6.
1.
2.
1采样管:采样管材料为硼硅酸盐玻璃、石英玻璃或钛合金属合金,采样管内表面应光滑流畅.
采样管应带有加热装置,以避免在采样过程中废气中的水分在采样管中冷凝,采样管加热应在105~125℃范围内.
当废气温度高于500℃时,应使用带冷却水套的采样管,使废气温度降低到滤筒正常工作的温度范围内.
采样嘴的内径不小于4mm,精度为0.
1mm,弯曲角度应为不大于30°的锐角.
6.
1.
2.
2滤筒(或滤膜)托架:滤筒(或滤膜)托架用硼硅酸盐玻璃或石英玻璃制成,尺寸要与滤筒(或滤膜)相匹配,应便于滤筒(或滤膜)的取放,接口处密封良好.
6.
1.
2.
3带有冷凝装置的气相吸附单元:冷凝装置用于分离、贮存废气中冷凝下来的水,贮存冷凝水容器的容积应不小于1L.
气相吸附单元可以是气相吸附柱,气相吸附柱一般是内径30~50mm、长70~200mm、容量100~150ml的玻璃管,可装填20~40g吸附材料;也可以是PUF充填管;也可以是冲击瓶和气相吸附柱相组合.
6.
1.
2.
4流量计量和控制装置:用于指示和控制采样流量的装置,能够在线监测动压、静压、计前温度、计前压力、流量等参数.
流量计在废气二口恶英类采样装置正常使用状态下使用标准流量计进行校准.
推荐使用具有温度、压力校正功能的累积流量计.
6.
1.
2.
5采样泵:泵的空载抽气流量应不少于60L/min,当采样系统负载阻力为20kPa时,流量应不低于30L/min.
6.
2前处理装置样品前处理装置要用碱性洗涤剂和水充分洗净,使用前依次用甲醇(或丙酮)、正己烷(或甲苯或二氯甲烷)等溶剂冲洗,定期进行空白试验.
所有接口处严禁使用油脂.
6.
2.
1索氏提取器或性能相当的设备.
6.
2.
2浓缩装置:旋转蒸发装置、氮吹仪或K-D浓缩等装置.
6.
2.
3填充柱:内径8~15mm,长200~300mm的玻璃填充柱管.
6.
3分析仪器使用高分辨气相色谱-高分辨质谱法(HRGC-HRMS)对二口恶英类进行分析.
6.
3.
1高分辨气相色谱:应满足10.
1.
1节要求并具有下述功能:(1)进样口:具有不分流进样功能,最高使用温度不低于280℃.
也可使用柱上进样或程序升温大7HJ77.
2—2008体积进样方式.
(2)柱温箱:具有程序升温功能,可在50~350℃温度区间内进行调节.
(3)毛细管色谱柱:内径0.
10~0.
32mm,膜厚0.
10~0.
25μm,柱长25~60m.
可对2,3,7,8-氯代二口恶英类化合物进行良好的分离,并能判明这些化合物的色谱峰流出顺序.
(4)载气:高纯氦气,99.
999%.
6.
3.
2高分辨质谱仪:应为双聚焦磁质谱,满足10.
1.
2节要求并具有下述功能:(1)具有气质联机接口.
(2)具有电子轰击离子源,电子轰击电压可在25~70V范围调节.
(3)具有选择离子检测功能,并使用锁定质量模式(Lockmass)进行质量校正.
(4)动态分辨率大于10000(10%峰谷定义,下同)并至少可稳定24h以上.
当使用的内标包含13C12-O8CDF时,动态分辨率应大于12000.
(5)高分辨状态(分辨率>10000)下能够在1s内重复监测12个选择离子.
(6)数据处理系统:能够实时采集、记录及存储质谱数据.
7采样7.
1环境空气二口恶英类采样方法7.
1.
1采样之前对现场进行调查.
原则上采样点应位于开阔地带,距可能扰动环境空气流的障碍物至少2m以上.
采样器应安装在距离地面1.
5m以上的位置.
为防止地面扬尘,可在设备附近铺设塑料布或其他隔离物.
采样时间应尽量避开大风或下雨天气.
7.
1.
2将环境空气二口恶英类采样装置运至采样点,连接采样装置并固定.
使用实验室用无尘纸将采样装置内采集颗粒物和气溶胶部分的接口处擦干净.
将装有2个PUF的吸附材料充填管安装到采样装置上,把滤膜放在滤膜架上,固定好.
7.
1.
3采样前添加采样内标,要求采样内标物质的回收率为70%~130%,超过此范围要重新采样.
7.
1.
4启动采样装置,准备采样.
首先设定采样流量,并开始采样.
采样开始5min后再次调整流量并记录,在采样结束之前读取流量并记录.
若使用了累计流量计,则同时记录总采样体积.
7.
1.
5现场测量空气温度、湿度、风速、风向等参数,对采样点周围环境进行描述记录.
若采样点周边存在污染源,还应记录污染源名称、排放情况、距离采样点位距离及方位等信息.
若采样过程中出现装置故障或其他变化,则应详细记录故障或变化情况以及采取的措施和结果.
条件允许时可对采样现场和周边环境拍摄照片.
7.
1.
6采样结束后尽量在阴暗处拆卸采样装置,避免外界的污染.
将吸附材料充填管密封,装入密实袋中.
滤膜采样面向里对折,用铝箔包好后装入密实袋中密封保存.
样品应低温保存并尽快送至实验室分析.
7.
2废气二口恶英类采样方法7.
2.
1采样之前进行必要的资料收集或现场调查,确认采样现场符合废气二口恶英类采样基本要求.
7.
2.
2根据烟道断面大小,确定采样点数和位置.
开始采样前,预先测定各采样点处的废气温度、水分含量、压力、气流速度等参数,结合所选采样嘴直径,根据GB/T16157计算出等速采样条件下各采样点所需的采样流量.
7.
2.
3根据样品采样量和等速采样流量,确定总采样时间及各点采样时间.
由于废气采样的特殊性,采样需在一段较长的时间内进行以避免短时间的不稳定工况对采样结果造成影响,一般总采样时间应不少于2h.
样品采样量还应同时满足方法检出限的要求.
7.
2.
4采样前加入采样内标.
要求采样内标物质的回收率为70%~130%,超过此范围要重新采样.
7.
2.
5连接废气二口恶英类采样装置,检查系统的气密性.
7.
2.
6将采样管插入烟道第一采样点处,封闭采样孔,使采样嘴对准气流方向(其与气流方向偏差不8HJ77.
2—2008得大于10°),启动采样泵,迅速调节采样流量到第一采样点所需的等速流量值,采样流量与计算的等速流量之间的相对误差应在±10%的范围内.
7.
2.
7采样期间当压力、温度有较大变化时,需随时将有关参数输入计算器,重新计算等速采样流量,并调节流量计至所需的等速采样流量.
若滤筒阻力增大到无法保持等速采样,则应更换滤筒后继续采样.
采样过程中,气相吸附柱应注意避光,并保持在30℃以下.
7.
2.
8第一点采样后,立即将采样管移至第二采样点,迅速调整采样流量到第二采样点所需的等速流量值,继续进行采样.
依此类推,顺序在各点采样.
7.
2.
9采样结束后,迅速抽出采样管,同时停止采样泵,记录起止时间、累计流量计读数等参数.
7.
2.
10拆卸采样装置时应尽量避免阳光直接照射.
取出滤筒保存在专用容器中,用水冲洗采样管和连接管,冲洗液与冷凝水一并保存在棕色试剂瓶中.
气相吸附柱两端密封后避光保存.
样品应尽快送至实验室分析.
8样品提取8.
1添加提取内标一般情况下,应在样品进行提取处理前添加提取内标.
如果样品提取液需要分割使用(如样品中二口恶英类预期质量浓度过高需要加以控制或者需要预留保存样),提取内标添加量则应适当增加.
8.
2环境空气样品的提取8.
2.
1将滤膜放入索氏提取器中,用甲苯提取16~24h.
8.
2.
2将PUF放入索氏提取器中,用丙酮提取16~24h.
8.
2.
3将8.
2.
1和8.
2.
2两部分提取液分别进行浓缩,溶剂转换为正己烷,再次浓缩后合并,作为分析样品,进行净化处理.
8.
3废气样品的提取8.
3.
1样品的洗出8.
3.
1.
1气相吸附柱:将气相吸附柱中的吸附材料全部倒入烧杯中,转移至洁净的干燥器中充分干燥.
8.
3.
1.
2滤筒(或滤膜):将滤筒架中的滤筒(或滤膜)取出,用2mol/L的盐酸处理滤筒(或滤膜).
转动滤筒(或滤膜)使烟尘与盐酸充分接触并观察发泡情况,必要时再添加盐酸,直到不再发泡为止.
用布氏漏斗过滤盐酸处理液,并用水充分冲洗滤筒(或滤膜),再用少量甲醇(或丙酮)冲去水分.
如滤筒架与滤筒(或滤膜)的连接部有可见灰尘,用水将灰尘冲入布氏漏斗中.
将冲洗好的滤筒(或滤膜)放入烧杯中转移至洁净的干燥器中充分干燥.
8.
3.
1.
3用水、甲醇(或丙酮)冲洗烟枪内壁,将灰尘冲入布氏漏斗中,充分抽滤至干后,将布氏漏斗中的玻璃纤维滤膜放入烧杯中转移至洁净的干燥器中充分干燥.
经布氏漏斗过滤得到的处理液进行液液萃取(8.
3.
2).
8.
3.
2液液萃取将采样时收集的冷凝水、冲洗液(7.
2.
10)以及样品洗出时的处理液(8.
3.
1.
3)混合,按照每1L溶液加100ml二氯甲烷的比例,震荡萃取,重复3次,萃取液用无水硫酸钠脱水.
8.
3.
3样品提取充分干燥后的吸附材料、滤筒(或滤膜)、滤纸以甲苯为溶剂进行索氏提取16~24h.
将该提取液和上述8.
3.
2节的萃取液分别进行浓缩,将溶剂转换为正己烷,再次浓缩后合并作为分析样品,进行净化处理.
可选择使用其他符合提取要求、满足本方法质量保证/质量控制要求的提取装置进行样品的提取.
8.
4样品溶液的分割可根据样品中二口恶英类预期质量浓度的高低分取25%~100%(整数比例)的样品溶液作为分析样品,剩余样品溶液转移至棕色密封储液瓶中冷藏贮存.
9HJ77.
2—20089样品净化初步净化可以选择硫酸处理-硅胶柱净化(9.
1)或多层硅胶柱净化(9.
2)其中之一.
进一步净化则可以选择氧化铝柱净化(9.
3)或活性炭硅胶柱净化(9.
4)其中之一.
对于共存干扰较多的样品也可以组合使用多种净化步骤.
9.
1硫酸处理-硅胶柱净化9.
1.
1将样品溶液用浓缩器浓缩至1~2ml.
9.
1.
2将样品溶液浓缩液用50~150ml正己烷洗入分液漏斗,每次加入适量(10~20ml)浓硫酸,轻微振荡,静置分层,弃去硫酸层.
根据硫酸层颜色的深浅重复操作1~3次.
9.
1.
3正己烷层每次加入适量的水洗涤,重复洗至中性.
正己烷层经无水硫酸钠脱水后,用浓缩器浓缩至1~2ml.
9.
1.
4填充柱底部垫一小团石英棉,用10ml正己烷冲洗内壁.
在烧杯中加入3g硅胶和10ml正己烷,用玻璃棒缓缓搅动赶掉气泡,倒入填充柱,让正己烷流出,待硅胶层稳定后,再填充约10mm厚的无水硫酸钠,用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末.
9.
1.
5用50ml正己烷淋洗硅胶柱,然后将浓缩液定量转移到硅胶柱上.
用150ml正己烷淋洗,调节淋洗速度约为2.
5ml/min(大约1滴/s).
9.
1.
6洗出液浓缩至1~2ml.
9.
2多层硅胶柱净化9.
2.
1将样品溶液用浓缩器浓缩至1~2ml.
9.
2.
2在填充柱底部垫一小团石英棉,用10ml正己烷冲洗内壁.
依次装填无水硫酸钠4g,硅胶0.
9g,2%氢氧化钾硅胶3g,硅胶0.
9g,44%硫酸硅胶4.
5g,22%硫酸硅胶6g,硅胶0.
9g,10%硝酸银硅胶3g,无水硫酸钠6g,用100ml正己烷淋洗硅胶柱.
9.
2.
3将样品溶液浓缩液定量转移到多层硅胶柱上.
9.
2.
4用200ml正己烷淋洗,调节淋洗速度约为2.
5ml/min(大约1滴/s).
9.
2.
5洗出液浓缩至1~2ml.
若多层硅胶柱颜色加深较多,应重复上述9.
2.
1~9.
2.
5节净化操作.
9.
3氧化铝柱净化氧化铝柱净化是为了进一步去除样品中可能存在的干扰成分.
9.
3.
1在填充柱底部垫一小团石英棉,用10ml正己烷冲洗内壁.
在烧杯中加入10g氧化铝和10ml正己烷,用玻璃棒缓缓搅动赶掉气泡,倒入填充柱,让正己烷流出,待氧化铝层稳定后,再填充约10mm厚的无水硫酸钠,用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末.
用50ml正己烷淋洗氧化铝柱.
9.
3.
2将经过初步净化的样品浓缩液定量转移到氧化铝柱上.
首先用100ml的2%二氯甲烷-正己烷溶液淋洗,调节淋洗速度约为2.
5ml/min(大约1滴/s).
洗出液为第一组分.
9.
3.
3用150ml的50%二氯甲烷-正己烷溶液淋洗氧化铝柱(淋洗速度约为2.
5ml/min),得到的洗出液为第二组分,该组分含有分析对象二口恶英类.
9.
3.
4将第二组分洗出液浓缩至1~2ml.
9.
4活性炭硅胶柱净化活性炭硅胶柱净化可以取代氧化铝柱净化.
9.
4.
1在填充柱底部垫一小团石英棉,用10ml正己烷冲洗内壁.
干法填充约10mm厚的无水硫酸钠和1.
0g活性炭硅胶.
注入10ml正己烷,敲击填充柱赶掉气泡,再填充约10mm厚的无水硫酸钠,用正己烷冲洗管壁上的硫酸钠粉末.
用20ml正己烷淋洗硅胶柱.
9.
4.
2将经过初步净化的样品浓缩液定量转移到活性炭硅胶柱上.
首先用200ml的25%二氯甲烷-正己烷溶液淋洗,调节淋洗速度约为2.
5ml/min(大约1滴/s).
洗出液为第一组分.
10HJ77.
2—20089.
4.
3用200ml甲苯淋洗活性炭硅胶柱(淋洗速度约为2.
5ml/min),得到的洗出液为第二组分,该组分含有分析对象二口恶英类.
9.
4.
4将第二组分洗出液浓缩至1~2ml.
9.
5其他样品净化方法可以使用凝胶渗透色谱(GPC)、高压液相色谱(HPLC)、自动样品处理装置以及其他净化方法或装置等进行样品的净化处理.
使用前应用标准样品或标准溶液进行分离和净化效果试验,并确认满足本方法质量控制/质量保证要求.
9.
6上机样品制备9.
6.
1样品的浓缩由9.
3.
4节或9.
4.
4节所得的第二组分洗出液用高纯氮吹除多余的溶剂,浓缩至微湿.
9.
6.
2添加进样内标添加0.
4~2.
0ng进样内标(5.
11),加入壬烷(或癸烷、甲苯)定容至适当体积,使进样内标质量浓度与制作相对响应因子的标准曲线进样内标质量浓度相同,转移至进样瓶后作为最终分析样品.
10仪器分析10.
1仪器条件10.
1.
1高分辨气相色谱条件设定选择适当操作条件来分离2,3,7,8-氯代二口恶英类化合物,推荐条件为:进样方式:不分流进样1μl;进样口温度:270℃;载气流量:1.
0ml/min;色质接口温度:270℃;色谱柱:固定相5%苯基95%聚甲基硅氧烷,柱长60m,内径0.
25mm,膜厚0.
25μm;程序升温:初始温度140℃,保持1min后以20/min℃的速度升温至200℃,停留1min后以5/min℃的速度升温至220℃,停留16min后以5/min℃的速度升温至235℃后停留7min,以5/min℃的速度升温至310℃停留10min.
也可使用其他操作条件,参见附录D.
10.
1.
2高分辨质谱条件设定设置仪器满足如下条件,并使用标准溶液或标准参考物质确认保留时间窗口.
10.
1.
2.
1使用SIM法选择待测化合物的两个监测峰离子进行监测,如表3所示(37Cl4-T4CDD仅有一个监测峰离子).
10.
1.
2.
2导入质量校准物质(PFK)得到稳定的响应后,优化质谱仪器参数使得表3中各质量数范围内PFK峰离子的分辨率大于10000,当使用的内标包含13C12-O8CDF时,分辨率应大于12000.
10.
2质量校正仪器分析开始前需进行质量校正.
监测表3中各质量数范围内PFK峰离子的荷质比及分辨率,分辨率应全部达到10000以上,通过锁定质量模式进行质量校正.
校正过程完成后保存质量校正文件.
10.
3SIM检测10.
3.
1按10.
1节要求设置高分辨气相色谱-高分辨质谱联用仪条件.
10.
3.
2注入PFK,响应稳定后,按10.
1节及10.
2节要求进行仪器调谐与质量校正后分析最终分析样品.
每12h对分辨率及质量校正进行验证.
不符合10.
1节及10.
2节要求时应重新进行调谐及质量校正.
10.
3.
3完成测定后,取得各监测离子的色谱图,确认PFK峰离子丰度差异小于20%,检查是否存在干扰以及2,3,7,8-氯代二口恶英类的分离效果,最后进行数据处理.
按各化合物的离子荷质比记录谱图.
11HJ77.
2—2008表3质量数设定(监测离子和锁定质量数)同类物M+(M+2)+(M+4)+T4CDDs319.
8965321.
8936P5CDDs355.
8546357.
8517*H6CDDs389.
8157391.
8127*H7CDDs423.
7767425.
7737O8CDD457.
7377459.
7348T4CDFs303.
9016305.
8987P5CDFs339.
8597341.
8568H6CDFs373.
8207375.
8178H7CDFs407.
7818409.
7788O8CDF441.
7428443.
739813C12-T4CDDs331.
9368333.
933937Cl4-T4CDD327.
884713C12-P5CDDs367.
8949369.
891913C12-H6CDDs401.
8559403.
853013C12-H7CDDs435.
8169437.
814013C12-O8CDD469.
7780471.
775013C12-T4CDFs315.
9419317.
938913C12-P5CDFs351.
9000353.
897013C12-H6CDFs383.
8369385.
861013C12-H7CDFs417.
8253419.
822013C12-O8CDF451.
7860453.
7830292.
9825(四氯代二口恶英类定量用)354.
9792(五氯代二口恶英类定量用)392.
9760(六氯代二口恶英类定量用)430.
9729(七氯代二口恶英类定量用)PFK(Lockmass)442.
9729(八氯代二口恶英类定量用)注:*可能存在PCBs干扰.
10.
4相对响应因子制作10.
4.
1标准溶液测定标准溶液质量浓度序列应有5种以上质量浓度,对每个质量浓度应重复3次进样测定.
10.
4.
2离子丰度比确认标准溶液中化合物对应的两个监测离子的离子丰度比应与理论离子丰度比(见表4)大体一致,变化范围应在±15%以内.
10.
4.
3信噪比确认标准溶液质量浓度序列中最低质量浓度的化合物信噪比(S/N)应大于10.
取谱图基线测量值标准偏差的2倍作为噪声值N.
也可以取噪声最大值和最小值之差的2/5作为噪声值N.
以噪声中线为基准,到峰顶的高度为峰高(信号S).
10.
4.
4相对响应因子与各质量浓度点待测化合物相对应的提取内标的相对响应因子(RRFes)由(1)式算出,并计算其平均值和相对标准偏差,相对标准偏差应在±20%以内,否则应重新制作校准曲线.
12HJ77.
2—2008表4根据氯原子同位素丰度比推算的理论离子丰度比MM+2M+4M+6M+8M+10M+12M+14T4CDDs77.
43100.
0048.
7410.
720.
940.
01P5CDDs62.
06100.
0064.
6921.
083.
500.
25H6CDDs51.
79100.
0080.
6634.
858.
541.
140.
07H7CDDs44.
43100.
0096.
6452.
0316.
893.
320.
370.
02O8CDD34.
5488.
80100.
0064.
4826.
076.
781.
110.
11T4CDFs77.
55100.
0048.
6110.
640.
92P5CDFs62.
14100.
0064.
5720.
983.
460.
24H6CDFs51.
84100.
0080.
5434.
728.
481.
120.
07H7CDFs44.
47100.
0096.
5251.
8816.
803.
290.
370.
02O8CDF34.
6188.
89100.
0064.
3925.
986.
741.
100.
11注:(1)M表示质量数最低的同位素;(2)以最大离子丰度作为100%.
RRF=esesssesQAQA*()式中:(3)式计算提取内标相对于进样内标以及采样内标相对于提取内标的相对响应因子RRFrs和RRFss.
1Qes——标准溶液中提取内标物质的绝对量,pg;Qs——标准溶液中待测化合物的绝对量,pg;As——标准溶液中待测化合物的监测离子峰面积之和;Aes——标准溶液中提取内标物质的监测离子峰面积之和.
同样,分别用(2)式和RRFrs=rsQesrsQAA*(2)式中:Aes——标准溶液中提取内标物质的监测积之和;Ars——标准溶液中进样内标物质的监测离子峰面积之和.
esQrs——标准溶液中进样内标物质的绝对量,pg;Qes——标准溶液中提取内标物质的绝对量,pg;离子峰面esssQARRFss=ssesQA*(3)式中:准溶液中采样内标物质的绝对量,pg;中提取内标物质的监测离子峰面积之和.
10.
5认度变化不应超过±35%,否则应查找原因,重新测定或重新制作相对响应因子.
10.
5.
2测定样品Qes——标准溶液中提取内标物质的绝对量,pg;Qss——标Ass——标准溶液中采样内标物质的监测离子峰面积之和;Aes——标准溶液样品测定取得相对响应因子之后,对处理好的最终分析样品按下述步骤测定:10.
5.
1标准溶液确选择中间质量浓度的标准溶液,按一定周期或频次(每12h或每批样品至少1次)测定.
质量浓13HJ77.
2—2008将空白样品和最终分析样品按照10.
3节所述的程序进行测定,得到二口恶英类各监测离子的色谱图.
11.
1品中进样内标的峰面积应不低于标准溶液中进样内标峰面积的70%.
否则应查找原因,重11.
1.
积:对11.
1.
2节中确认的色谱峰进行峰面积计算.
11.
2所列理于15%.
同时满足上述条件的色谱峰定性为二口恶英类物质.
11.
2留时间亦与标准溶液一致(±0.
5%以内).
同时满足上述条件的色谱峰定性为2,3,7,8-氯代二口恶英对于非2,3,7,8-氯代二口恶英类,采用具有相同氯原子取代数的2,3,7,8-氯代二口恶英类RRFes均值计算.
Q=11数据处理11.
1色谱峰确认.
1进样内标的确认分析样新测定.
.
2色谱峰确认在色谱图上,对信噪比S/N大于3以上的色谱峰视为有效峰11.
1.
3峰面11.
2定性.
1二口恶英类同类物二口恶英类同类物的两个监测离子在指定保留时间窗口内同时存在,且其离子丰度比与表4论离子丰度比一致,相对偏差小.
22,3,7,8-氯代二口恶英类除满足11.
2.
1节部分要求外,色谱峰的保留时间应与标准溶液一致(±3s以内),同时内标物质的相对保类.
11.
3定量11.
3.
1采用内标法计算分析样品中被检出的二口恶英类化合物的绝对量(Q),按(4)式计算2,3,7,8-氯代二口恶英类的Q.
esesesRRF*QAA(4)式中:积之和;之和;的各同类物的Q,用(5)式计算出气体样品中的待测化合物质量浓度,结果修约为2位有效数字.
ρ=Q——分析样品中待测化合物的量,ng;A——色谱图上待测化合物的监测离子峰面Aes——提取内标的监测离子峰面积Qes——提取内标的添加量,ng;RRFes——待测化合物相对提取内标的相对响应因子.
11.
3.
2根据所计算sdV样品中待测化合物的质量浓度,对于Q(5)式中:ρ——环境空气样品(标准状态)单位为pg/m3,对于废气g;对废气样品要进行氧气质量浓度校正,用实测质量浓度ρi代ρ=样品(标准状态)单位为ng/m3;Q——分析样品中待测化合物的总量,nVsd——气体样品量(标准状态),m3.
入(6)式求出换算质量浓度.
nS221(O)221(O)*iρ(6)式中:),ng/m3;超过20%,则取s(O2)=20);ρ——二口恶英类换算质量浓度(标准状态n(O2)——换算氧气体积分数,11%;s(O2)——废气中的氧气体积分数,%(若废气中氧气体积分数14HJ77.
2—2008ρi——废气中的二口恶英类实测质量浓度(标准状态),ng/m3.
11.
4标物质用作提取内标时,回收率应在规定的范围之内,否则应查找原因,重新进行提取和净化操作.
R=11.
4回收率确认.
1提取内标的回收率根据提取内标峰面积与进样内标峰面积的比值以及对应的相对响应因子(RRFrs)均值,按照(7)式计算提取内标的回收率.
当表5所列内esrsrsrses100%RRF**AQAQ(7)式中:之和;RRFrs——提取内标相对于进样内标的相对响应因子;Qes——提取内标的添加量,ng.
表5回收率氯原子取代数R——提取内标回收率,%;Aes——提取内标的监测离子峰面积Ars——进样内标的监测离子峰面积之和;Qrs——进样内标的添加量,ng;提取内标内标范围内标范围四氯13C12-2,3,74CDD25%~,8-T164%13C12-2,3,7,8-T4CDF24%~169%13C12-1,2,3,7,8-P5CDD25%~181%13C12-1,2,3,7,8-P5CDF24%~185%五氯13C12-2,3,4,7,8-P5CDF21%~178%13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD32%~141%13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF32%~141%13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD28%~130%13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF28%~130%13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF28%~136%六氯13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF29%~147%13C12-1CDD13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDF28%~,2,3,4,6,7,8-H723%~140%143%七氯13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF26%~138%八氯13C12-O8CDD17%~157%根据采样内标峰面积与提取内标峰面及对应的相对响采样内标的回收率,并确认采样内标的回收率在70%~130%的范围之内.
11.
4.
2采样内标的回收率积的比以应因子(RRFss),按照(8)式计算Rs=ss*Aesssss100%RRF*AQQ(8)式中:之和;提取内标的添加量,ng;样内标相对于提取内标的相对响应因子;esRs——采样内标回收率,%;Ass——采样内标的监测离子峰面积之和;Aes——提取内标的监测离子峰面积Qes——RRFss——采Qss——采样内标的添加量,ng.
11.
5检出限11.
5.
1仪器检出限选择制作相对响应因子的系列质量浓度标准溶液中最低质量浓度的标准溶液进行5次以上重复测15HJ77.
2—2008定,对溶液中2,3,7,8-氯代二口恶英类进行定量,计算测定值的标准偏差S,取标准偏差的3倍(3S),修仪器检出限.
仪器检出限限值规定为四氯~五氯代二口恶英类0.
1pg,六氯~七氯代二样材料和试剂(如吸收液、吸附剂、滤筒等),按照本方法进行提取,,添加量为仪器检出限的3~10倍;进行与样品处理相同的净化、仪器分析、定性和倍,结果修约为1位有效数字作为方法检出限.
11.
5.
3样品检出限到评价质量浓度的1/10以下.
约为1位有效数字作为口恶英类0.
2pg,八氯代二口恶英类0.
5pg.
当测得仪器检出限高于限值时,应查找原因,重新测定使其满足标准限值的要求.
实验室应定期对仪器的检出限进行检验和确认.
11.
5.
2方法检出限使用与实际采样操作相同的采提取液中添加标准物质定量.
重复上述操作空白测定共计5次,计算测定值的标准偏差,取标准偏差的3根据(9)式计算样品检出限.
要求样品检出限达LDLsd11000=*DVρ(9)ρDL——样品检出限(标准状态),ng/m3;法检出限,pg;12.
1应包括测定对象、实测质量浓度、换算质量浓度(含氧量换算)、所采用的毒性当量因子以及毒性当量()质量浓度等内容,参见附录E.
12.
2测定对象各个2,3,7,8-氯代二、四氯~八氯代二口恶英类(T4CDDDD和T4CDFs~O8CDF)的同类物及其总和(表6).
表6对象的表示方法氯原子取代数PCDDs式中:DL——方Vsd——气体样品量(标准状态),m3.
12报告报告格式结果报告宜采用表格的形式,表中TEQ测定对象包括口恶英类s~OC8二口恶英类测定PCDFs四氯T4CDDs2,3,7,8-T4CDDT4CDFsT4CDDs总量2,3,7,8-T4CDFT4CDFs总量五氯55PCDDs1,2,3,7,8-P5CDDP5CDDs总量PCDFs1,2,3,7,8-P5CDF2,3,4,7,8-P5CDFP5CDFs总量六氯69-H6CDDH6HCDDs1,2,3,4,7,8-H6CDDDD1,2,3,6,7,8-H6C1,2,3,7,8,6CDDs总量HCDFs1,2,3,4,7,8-H6CDF1,2,3,6,7,8-H6CDFDF1,2,3,7,8,9-H6C2,3,4,6,7,8-H6CDF量H6CDFs总七氯H7CDDs1,2,3,4,6,7,8-H7CDH7CDDs总量,4,6,7CDF1,2,3,4,7,8,9-H7CDFH7CDFs总量DH7CDFs1,2,37,8-H八氯O8CDD1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDDO8CDF1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDFPCDDs总量PCDFs总量∑(四氯~八氯)∑(PCDDs+PCDFs)16HJ77.
2—200812.
3计算12.
3.
1实测质量浓度大于样品检出限的二口恶英类同类物质量浓度直接记录,低于样品检出限的质量浓度记为N.
D.
(低于样品检出限).
同类物总量质量浓度根据各异构体质量浓度累加计算,二口恶英类总量质量浓度则根据各同类物质量浓度累加计算.
12.
3.
2毒性当量(TEQ)质量浓度2,3,7,8-氯代二口恶英类的实测质量浓度进一步换算为毒性当量质量浓度,毒性当量(TEQ)质量浓度为实测质量浓度与该同类物的毒性当量因子(低于样品检出定结果如无特别指明,使用样品检出限的1/2计算毒性当量(TEQ)质量浓度.
二口恶英类的毒性当量因子)WHO-T2005)I-TEF(TEQ)表7)的乘积.
对于限的测表7(TEF二口恶英类EF(2,3,7,8-TCDD4111,2,3,7,8-P5CDD10.
51,2,3,4,7,8-HCDDD0.
161,2,3,6,7,8-HCDD61,2,3,7,8,9-HCD60.
10.
10.
10.
10.
11,2,3,4,6,7,8-HCD7PCDDsD0.
010.
01OCDD80.
0.
0010003其他PCDDs002,3,7,8-TCDF40.
10.
11,2,3,7,8-P5CDF2,3,4,7,8-P5CDF0.
030.
050.
30.
51,2,3,4,7,8-HCDF61,2,3,6,7,8-HCDF6,9-HCDFCDF0.
11,2,3,7,862,3,4,6,7,8-H60.
10.
10.
10.
10.
10.
10.
1PCDFs1,2,3,4,6,7,8-H7CDF,4,7,8,9-H7CDF0.
010.
010.
010.
011,2,3O8CDF0.
00030.
001其他PCDFs0012.
3.
3质量浓度单位环境空气样品的实测质量浓度单位以pg/m3表示,毒性当量(TEQ)质量浓度单位以pg/m3表示;废气样品的实测质量浓度单位以ng/m3表示,毒性当量(TEQ)质量浓度单位以ng/m3表示.
在没有特别注GB/T8170修约为1位有效数字.
质量浓度结果位数应不多于检出限位GB/T8170修约为2位或1位有效数字.
明的情况下,均指标准状况下的质量浓度.
12.
3.
4数值修约与表达报告检出限按数值修约规则数,按数值修约规则可以根据监测的要求使用不同的TEF来计算二口恶英类毒性当量(TEQ)质量浓度,在监测报告中须注明使用的TEF的版本.
13质量控制和质量保证使用本方法的实验室应具备合乎要求的样品分析能力、标准物质和空白操作以及数据评价和质量控制能力,所有分析结果应符合本方法所规定的质量保证要求.
17HJ77.
2—200813.
1数据可靠性保证13.
1.
1内标回收率13.
1.
1.
1采样内标的回收率:应对采样内标的回收率进行确认,采样内标的回收率应在70%~130%的范对提取内标的回收率进行确认.
若提取内标的回收率不符合表样品检出法检出限:应定期检查和确认方法检出限,特别是当样品制备或测试条件改变时,必须检.
应当注意,不同的实验条件或操作人员可能得到不同的方法检出限.
13.
1其骤进行样品制备、前处理、净化、仪器分析和数据处理,果为运输空白.
运输空白实验的频度约为采样总数的10%.
对于环境空气样品,每次采实验.
空白值较低时,污染可忽略不计.
运输空白值较高时,如果样品实测值远大于运13.
1采集相同的气体,得到平行样品.
有条件时平行实验频度取样品总数的10%左右.
对于可,可以省略平行样品的采集这一步.
条件许可时,也不要求每次都进行平行实验.
液使用之前充分洗围.
若采样内标的回收率不符合规定的范围,应查找原因,重新进行采样.
13.
1.
1.
2提取内标的回收率:必须始终5规定的范围,应查找原因,重新进行提取和净化操作.
13.
1.
2检出限确认针对二口恶英类分析的特殊性,本方法规定了三种检出限,即仪器检出限、方法检出限和限.
应对三种检出限进行检验和确认.
13.
1.
2.
1仪器检出限:定期进行检查和调谐仪器,当改变测量条件时应重新确认仪器检出限.
13.
1.
2.
2方验和确认方法检出限.
2.
3样品检出限:样品检出限应低于评价对象质量浓度的1/10.
对每一个样品都要计算样品检出限.
如果评价对象的排放标准或质量标准中规定了分析方法的检出限,则本方法的样品检出限应达到规定要求.
13.
1.
3空白实验空白实验分为三种:操作空白、试剂空白、运输空白.
操作空白用来检查样品制备过程的污染程度;试剂空白监视分析仪器的污染情况;运输空白是对从采样、送样到仪器分析的全过程的污染检验.
13.
1.
3.
1操作空白:操作空白实验的目的是为了建立一个不受污染干扰的分析环境.
操作空白除不使用实际样品外,按照与样品分析相同的操作步操作空白应低于评价质量浓度的1/10.
在样品制备过程有重大变化时(如使用新的试剂或仪器设备,或者仪器维修后再次使用时)或样品间可能存在交叉污染时(如高质量浓度样品)应进行操作空白的分析.
13.
1.
3.
2试剂空白:任何样品的仪器分析都应该同时分析待测样品溶液所使用的溶剂作为试剂空白.
所有试剂空白测试结果应低于方法检出限.
13.
1.
3.
3运输空白:运输空白实验的目的是检查从准备采样到样品分析过程中存在的污染情况.
按照本标准的规定准备采样材料和溶液并带至采样现场,但是不进行实际采样操作;带回实验室并完成其余分析步骤,所得结样都要进行运输空白输空白值(例如规定两者相差2个数量级以上),则可以从样品实测值中扣除运输空白值.
而如果运输空白值接近甚至大于样品实测值,则被认为是分析失误或操作异常,应查找污染原因,消除污染后重新采样分析.
.
4平行实验用2台仪器同时17种2,3,7,8-氯代二口恶英类,大于检出限3倍以上的平行实验结果取平均值,单次平行实验结果应在平均值的±30%以内.
如果条件不许13.
1.
5标准溶标准溶液应当装在密封的玻璃容器中避光冷藏保存,以避免由于溶剂挥发引起的质量浓度变化.
建议在每次使用前后称量并记录标准溶液的重量.
13.
2操作要求13.
2.
1采样13.
2.
1.
1采样器材的准备和保存:采样设备和材料(过滤材料、吸附材料等)应当在净.
过滤及吸附材料应贮存在密闭容器中以避免污染.
18HJ77.
2—200813.
2.
1.
2采样器的安装和使用:安装工具和采样器部件应冲洗干净以减少引起污染的可能性.
应固定好所的采样标准或规范确认样品的代表性.
废气采样应当避开采阶段,最好在工作条件稳定1h后开始采样.
,则应详细记录故障或变化情况以及采取的措施和效果.
充分干燥(在干净的干燥器中风干).
有条件时二口恶英类在净化过程中的损失.
的O8CDD和O8CDF未被淋洗出来等异常情况.
生产批次以及开启封口后的贮曲线等方法确认分离效果,优化实验条件.
确认响应因子是否稳定、待测化合物的保留时间是否在合理的范围内以及选择离子的检测周期应小于1s.
保证气相色谱-质谱联用仪的工作性能,应定期检查和维护HRGC-HRMS系统,的玻璃器皿应及时清洗.
使用中性或碱性洗涤剂清洗玻璃器皿,再用清水及水充分冲洗玻璃洁净的空间中使其晾干.
若使用烘箱进行烘干,注意要使用专用烘箱(即该烘箱只用于烘作),烘箱设定温度不宜过高以免玻璃器皿表面产生活性点对目标不同的清洗器中进行清洗,避免交和贮存条件等.
包括采样日期、采样方法、采样点位信息、采样量、样品编号及名称等信息.
有组件,检查仪器密闭状态,确保操作时无泄漏.
13.
2.
1.
3气体流量计:应保证气体流量计达到方法的精确度要求,并且定期校准.
13.
2.
1.
4样品的代表性:应根据相应样品样对象的不稳定工作如果采样过程中出现故障或其他变化13.
2.
1.
5样品的贮存和运输:采集到的样品应被贮存在密闭容器内以避免损失或被周围环境所污染.
样品运输或贮存时应避光,应冷藏贮存.
13.
2.
2样品制备样品制备过程中应注意以下事项:13.
2.
2.
1样品的提取:对于液相样品的萃取,应严格掌握液液萃取条件,确保萃取发生在目标溶剂层.
对于应用索氏提取的固体样品,在索氏提取之前应得到应选择带有水分分离功能的索氏提取器.
13.
2.
2.
2硫酸处理-硅胶柱净化或多层硅胶柱净化:应确认淋洗后的样品溶液无明显着色.
改变净化柱的填充材料的类型或用量时,以及改变淋洗溶剂的种类或用量时,应通过制作淋洗曲线等方法优化实验条件,避免样品中的13.
2.
2.
3氧化铝柱净化:在氧化铝活性较低时,可能发生1,3,6,8-T4CDD和1,3,6,8-T4CDF被淋洗到第一组分以及第二组分中存时间和贮存条件的不同对氧化铝的活性会产生较大影响.
上述问题产生时,应通过制作淋洗曲线等方法优化实验条件.
13.
2.
2.
4活性炭柱净化:活性炭硅胶使用前应通过制作淋洗13.
2.
3定性和定量13.
2.
3.
1气相色谱:应定期色谱峰是否能够有效分离.
如果出现异常,可以尝试把色谱柱的一端或两端截掉10~30cm或重新老化色谱柱;如果问题仍没有解决,则应更换新的色谱柱.
13.
2.
3.
2质谱仪:用质量校准物质(PFK)调谐并进行质量校正,确认动态分辨率满足要求.
定期检查并记录仪器的基本参数.
13.
2.
3.
3参数设置:根据标准溶液的色谱峰保留时间对时间窗口进行分组,使得待测化合物以及相应内标的色谱峰在适当的时间窗口中出现.
每组时间窗口中的13.
2.
3.
4仪器的维护:为定期清洗和更换进样口以及离子源等易受到污染的部件.
13.
2.
3.
5仪器稳定性:定期测定并计算相对响应因子,同使用的相对响应因子值比较,变化范围应在±35%范围内,否则应查找原因,重新制作相对响应因子.
13.
2.
4玻璃器皿的清洗使用过器皿内、外壁,在干玻璃器皿,不用于其他分析操化合物进行吸附.
用于分析高、低质量浓度样品的玻璃器具应分别在叉污染.
13.
3分析记录记录、整理并保存下列信息:13.
3.
1采样工具、采样材料和试剂的准备、处理13.
3.
2采样记录:19HJ77.
2—200813.
3.
3样品处理:包括分析时间、提取和净化、提取液分取比例、内标添加记录等信息.
:包括仪器调谐、操作条件等信息.
13.
3信息,必要时提交含有这些数据的报告.
.
例行检查、调谐和校准记录.
的废物管理法律规定,避免废物排放对周边环境的污染.
液应集中收集处理.
0nm)照射处理,若无二口800℃以上可以有效降解.
口罩、橡胶手套和滤纸等低质量浓度水平废弃物可委托具有资这些化合物的暴露.
15.
1分析人员应了解二口恶英类分析操作以及相关的风险,并接受相关的专业培训.
建议实验室的分析人员定期进行日常体检.
15.
2实验室应选用可直接使用的低质量浓度标准物质,减少或避免对高质量浓度标准物质的操作.
15.
3实验室应配备手套、试验服、安全眼镜、面具、通风橱等保护措施.
13.
3.
4分析仪器记录.
5质控记录:内标回收率、空白结果等.
13.
3.
6结果报告13.
3.
7色谱文件、数据计算表格等电子文档.
13.
4质量管理报告记录下列与质量管理有关的13.
4.
1气体流量计的校准和溯源13.
4.
2气相色谱-质谱联用仪的13.
4.
3标准物质的生产商和溯源.
13.
4.
4检出限结果及确认.
13.
4.
5空白实验结果及确认.
13.
4.
6回收率结果及确认.
13.
4.
7分析操作的原始记录(全过程).
14废物处理14.
1实验室应遵守各级管理部门14.
2气相色谱分流口及质谱机械泵废气应通过活性炭柱、含油或高沸点醇的吸收管排出.
14.
3实验过程中产生的含酸废14.
4液体及可溶性废弃物可溶解于甲醇或乙醇中并以紫外灯(波长低于29恶英类检出可按普通废物处置.
14.
5二口恶英类在质的设施进行焚化处置.
14.
6实验室产生的废弃物属于危险废物时,按有关法律规定进行处置.
15注意事项本方法中提及的试剂及化合物具有一定健康风险,应尽量减少分析人员对20HJ77.
2—2008附录A(规范性附录)二口恶英类分析流程图现场调查和实验准备采样样品保存和输送样品前处理HRGC/HRMS分析样品分析粗提取液净化溶液无颜色或沉淀仪器调谐符合要求标准溶液分析灵敏度等合乎要求信噪比等合乎要求二口恶英定性满足定性技术指标二口恶英定量回收率、检出限确认二口恶英测量结果采样内标提取内标进样内标OKOKOKOKOKOKS1S3S4S5S6S7S8S9否返回S4否返回S5否返回S6否返回S2或S7否返回S2或S4或S5或S7或S8否返回S1或S2或S4或S5或S7或S9S221HJ77.
2—2008附录B(资料性附录)二口恶英类内标物质使用举例例1例2例3例4内标物质采样内标提取内标进样内标采样内标提取内标进样内标采样内标提取内标进样内标采样内标提取内标进样内标13C12-1,2,7,8-T4CDF13C12-2,3,7,8-T4CDF13C12-1,2,3,4-T4CDD13C12-2,3,7,8-T4CDD13C12-1,2,3,7,8-P5CDF13C12-2,3,4,7,8-P5CDF13C12-1,2,3,7,8-P5CDD13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDD13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDF13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDD13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDF13C12-1,2,3,4,6,7,8,9-O8CDD37Cl4-2,3,7,8-T4CDD22HJ77.
2—2008附录C(资料性附录)标准溶液质量浓度序列举例质量浓度(ng/ml)标准物质和内标物质STD1STD2STD3STD4STD52,3,7,8-T4CDD1,2,3,7,8-P5CDD0.
42.
010402001,2,3,4,7,8-H6CDD1,2,3,6,7,8-H6CDD1,2,3,7,8,9-H6CDD1,2,3,4,6,7,8-H7CDD1.
05.
025100500O8CDD2.
0105020010002,3,7,8-T4CDF1,2,3,7,8-P5CDF2,3,4,7,8-P5CDF0.
42.
010402001,2,3,4,7,8-H6CDF1,2,3,6,7,8-H6CDF1,2,3,7,8,9-H6CDF2,3,4,6,7,8-H6CDF1,2,3,4,6,7,8-H7CDF1,2,3,4,7,8,9-H7CDF1.
05.
025100500O8CDF2.
01050200100013C12-2,3,7,8-T4CDD13C12-1,2,3,4-T4CDD13C12-1,2,3,7,8-P5CDD13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDD13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDD10010010010010013C12-O8CDD20020020020020013C12-2,3,7,8-T4CDF13C12-1,2,3,7,8-P5CDF13C12-2,3,4,7,8-P5CDF13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDF13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF10010010010010013C12-O8CDF20020020020020023HJ77.
2—2008附录D(资料性附录)仪器设定条件举例例一:气相色谱①分析对象:T4CDDs、T4CDFs、P5CDFs同类物及其2,3,7,8-氯代二口恶英类色谱柱:SP-2331,内径0.
32mm,长60m,膜厚0.
2μm柱温:100℃(1.
5min)→(20/min℃)→180→℃(3/min℃)→260℃(25min)进样口温度:260℃②分析对象:P5CDDs、H6CDDs、H6CDFs同类物及其2,3,7,8-氯代二口恶英类色谱柱:SP-2331,内径0.
32mm,长60m,膜厚0.
2μm柱温:100℃(1.
5min)→(20/min℃)→210→℃(3/min℃)→260℃(25min)进样口温度:260℃③分析对象:H7CDD/Fs、O8CDD/F同类物及其2,3,7,8-氯代二口恶英类色谱柱:DB-17,内径0.
32mm,长30m,膜厚0.
15μm柱温:100℃(1.
5min)→(20/min℃)→200→℃(10/min℃)→280℃(5min)进样口温度:280℃以上进样方式均为不分流进样(90s),进样量均为1μl质谱分辨率:大于10000;电子加速电压:70V;离子化电流:1mA;离子源温度:260℃;检测方法:SIM法(Lockmass)例二:气相色谱①分析对象:T4CDDs~H6CDDs、T4CDFs~H6CDFs同类物及其2,3,7,8-氯代二口恶英类色谱柱:SP-2331,内径0.
25mm,长60m,膜厚0.
2μm柱温:100℃(1min)→(20/min℃)→200→℃(2/min℃)→260℃进样口温度:260℃②分析对象:H7CDD/Fs、O8CDD/F同类物及其2,3,7,8-氯代二口恶英类色谱柱:HP-5,内径0.
20mm,长25m,膜厚0.
25μm柱温:100℃(1min)→(20/min℃)→200→℃(5/min℃)→300℃进样口温度:300℃以上进样方式均为不分流进样(60s),进样量均为1μl质谱分辨率:大于10000;电子加速电压:70V;离子化电流:1mA;离子源温度:270℃;检测方法:SIM法(Lockmass)例三:气相色谱分析对象:T4CDDs~O8CDD、T4CDFs~O8CDF同类物及总量和2,3,7,8-氯代二口恶英类色谱柱:DB-5ms,内径0.
32mm,长60m,膜厚0.
25μm柱温:160℃(2min)→(5/min℃)→220℃(16min)→(5/min℃)→235℃(7min)→(5/min℃)→330℃进样口温度:270℃进样方式:不分流进样进样量:1μl质谱分辨率:大于10000;色质接口温度:290℃;离子源温度:220℃;离子化电流:0.
6mA;离子加速电压:7.
5kV;检测方法:SIM法(Lockmass)24HJ77.
2—2008附录E(资料性附录)废气中二口恶英类测定报告格式举例实测质量浓度(ρs)换算质量浓度(ρ)毒性当量(TEQ)质量浓度二口恶英类ng/m3ng/m3TEFng/m32,3,7,8-T4CDD*1T4CDDs总量——1,2,3,7,8-P5CDD*0.
5P5CDDs总量——1,2,3,4,7,8-H6CDD*0.
11,2,3,6,7,8-H6CDD*0.
11,2,3,7,8,9-H6CDD*0.
1H6CDDs总量——1,2,3,4,6,7,8-H7CDD*0.
01H7CDDs总量——O8CDD*0.
001多氯代二苯并-对-二英PCDDs总量—2,3,7,8-T4CDF*0.
1T4CDFs总量——1,2,3,7,8-P5CDF*0.
052,3,4,7,8-P5CDF*0.
5P5CDFs总量——1,2,3,4,7,8-H6CDF*0.
11,2,3,6,7,8-H6CDF*0.
11,2,3,7,8,9-H6CDF*0.
12,3,4,6,7,8-H6CDF*0.
1H6CDFs总量——1,2,3,4,6,7,8-H7CDF*0.
011,2,3,4,7,8,9-H7CDF*0.
01H7CDFs总量——O8CDF*0.
001多氯代二苯并呋喃PCDFs总量—二口恶英类总量Σ(PCDDs+PCDFs)—注:1.
实测质量浓度(ρs):二口恶英类质量浓度测定值(ng/m3).
2.
换算质量浓度(ρ):二口恶英类质量浓度的11%含氧量换算值(ng/m3);ρ=(21-11)/[21-s(O2)]*ρs式中,s(O2):废气中含氧量,%.
3.
毒性当量因子(TEF):采用国际毒性当量因子I-TEF定义.
4.
毒性当量(TEQ)质量浓度:折算为相当于2,3,7,8-T4CDD的质量浓度(ng/m3).
5.
样品量:m3(标准状态).
6.
当实测质量浓度低于检出限时用"N.
D.
"表示,计算毒性当量(TEQ)质量浓度时以1/2检出限计算.
口恶25HJ77.
2—2008附录F(资料性附录)环境空气中二口恶英类测定报告格式举例实测质量浓度毒性当量(TEQ)质量浓度二口恶英类pg/m3I-TEFpg/m32,3,7,8-T4CDD*1T4CDDs总量——1,2,3,7,8-P5CDD*0.
5P5CDDs总量——1,2,3,4,7,8-H6CDD*0.
11,2,3,6,7,8-H6CDD*0.
11,2,3,7,8,9-H6CDD*0.
1H6CDDs总量——1,2,3,4,6,7,8-H7CDD*0.
01H7CDDs总量——O8CDD*0.
001多氯代二苯并-对-二英PCDDs总量—2,3,7,8-T4CDF*0.
1T4CDFs总量——1,2,3,7,8-P5CDF*0.
052,3,4,7,8-P5CDF*0.
5P5CDFs总量——1,2,3,4,7,8-H6CDF*0.
11,2,3,6,7,8-H6CDF*0.
11,2,3,7,8,9-H6CDF*0.
12,3,4,6,7,8-H6CDF*0.
1H6CDFs总量——1,2,3,4,6,7,8-H7CDF*0.
011,2,3,4,7,8,9-H7CDF*0.
01H7CDFs总量——O8CDF*0.
001多氯代二苯并呋喃PCDFs总量—二口恶英类总量Σ(PCDDs+PCDFs)—注:1.
实测质量浓度(ρ):样品中二口恶英类质量浓度测定值,pg/m3(1pg=10-12g).
2.
毒性当量因子(TEF):采用国际毒性当量因子I-TEF定义.
3.
毒性当量(TEQ)质量浓度:折算为相当于2,3,7,8-T4CDD的质量浓度,pg/m3.
4.
样品量:m3(标准状态).
5.
当实测质量浓度低于检出限时用"N.
D.
"表示,计算毒性当量(TEQ)质量浓度时以1/2检出限计算.
口恶26HJ77.
2—2008中华人民共和国国家环境保护标准环境空气和废气二口恶英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ77.
2—2008*中国环境科学出版社出版发行(100062北京崇文区广渠门内大街16号)网址:http://www.
cesp.
cn电话:010—67112738北京市联华印刷厂印刷版权所有违者必究*2009年4月第1版开本880*12301/162009年4月第1次印刷印张2.
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